螯合物也稱內(nèi)配合物

螯合物也稱內(nèi)配合物，它是由配合物的中心離子和某些合乎一定條件的同一配位體的兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子鍵合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。所以，凡具有上述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物不論它是中性分子還是帶有電荷的離子，都稱螯合物或內(nèi)配合物。而中性的螯合物則稱為內(nèi)配鹽。如 [Cu(acac)2 ] 。 螯合物的每一環(huán)上有幾個(gè)原子就稱幾元環(huán)。 根據(jù)螯合物的形成條件，凡含有兩個(gè)或兩個(gè)以上能提供孤電子對(duì)的原子的配位體稱為螯合劑，因此，螯合劑為多齒配位體（也稱多基配位體）。 螯合物的穩(wěn)定性和它的環(huán)狀結(jié)構(gòu) ( 環(huán)的大小和環(huán)的多少 ) 有關(guān)。一般來(lái)說(shuō)以五元環(huán)、六元環(huán)穩(wěn)定。多于五或六元環(huán)的配合物一般部是不穩(wěn)定的，而且很少見(jiàn)。一個(gè)配位體與中心離子形成的五元環(huán)的數(shù)目越多，螯合物越穩(wěn)定。如鈣離子與 EDTA 形成的螯合物中有五個(gè)五元環(huán)，因之很穩(wěn)定。 金屬螯合物與具有相同配位原子的非螯合配合物相比，具有特殊的穩(wěn)定性。這種特殊的穩(wěn)定性是由于環(huán)形結(jié)構(gòu)形成而產(chǎn)生的。我們把這種由于螯合物具有的特殊穩(wěn)定性稱為螯合效應(yīng)。 如 [Ni(En)2]2+ 在高度稀釋的溶液中亦相當(dāng)穩(wěn)定。而 [Ni(NH3)6]2+ 在同樣條件下卻早已析出氫氧化鎳沉淀。 當(dāng)螯合物與非螯合物的配位原子相同，配合物類型相似時(shí)，螯合效應(yīng)主要是由熵值的增加所引起。 有必要指出一點(diǎn)：做為螯合物的配位體的螯合劑絕在多數(shù)是有機(jī)化合物，但也有極少數(shù)的無(wú)機(jī)化合物，如三聚磷酸鈉與鈣離子可形成螯合物。 由于 Ca2+ ， Mg2+ 離子都能與三聚磷酸鈉形成穩(wěn)定螯合物，所以常把三聚磷酸鈉加入鍋爐水中，用以防止鈣、鎂形成難溶鹽沉淀，結(jié)在鍋爐內(nèi)壁。 螯合物穩(wěn)定性高，很少有逐級(jí)解離現(xiàn)象。且一般有特征顏色，幾乎不溶于水，而溶于有機(jī)溶劑。利用這些特點(diǎn)可以進(jìn)行沉淀溶劑萃取分離，比色定量等方面工作。